is87.080
分類號(hào):A17
備案號(hào):23387-2008
QB
中華人民共和國(guó)輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
QB2930.1-2008
油墨中某些有害元素的限量及其測(cè)定方法
第1部分:可溶性元素
Limits and determination method of certain toxic elements in printing ink
Part 1: Soluble elements
2008-02-01發(fā)布
2008-07-01實(shí)施
中華人民共和國(guó)國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)發(fā)布
QB2930.1-2008
前言
本部分的全部技術(shù)內(nèi)容為強(qiáng)制性。
QB2930《油墨中某些有害元素的限量及其測(cè)定方法》分為二個(gè)部分:
第1部分:可溶性元素;
第2部分:鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻。
本部分為QB2930的第1部分。
本部分由中國(guó)輕工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出。
本部分由全國(guó)油墨標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。
本部分起草單位:國(guó)家印刷裝潢制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心、北京優(yōu)威科技有限公司、天津東洋油墨有
限公司、上海牡丹油墨有限公司、杭華油墨化學(xué)有限公司、天津天女化工集團(tuán)股份有限公司、葉氏油墨
中山)有限公司、太原高氏勞瑞油墨化學(xué)有限公司、上海油墨泗聯(lián)化工有限公司、上海DIC油墨有
限公司、海鹽華達(dá)油墨化學(xué)有限公司、中山大學(xué)化學(xué)學(xué)院高分子研究所油墨/涂料中心。
本部分主要起草人:蘇傳健、劉德文、周梅方安國(guó)、黃榮海、杜仲江、吳少棠、高永峰、李明玉、
柴瑩、張躍成、王小妹。
本部分首次發(fā)布。
QB2930.1-2008
油墨中某些有害元素的限量及其測(cè)定方法
第1部分:可溶性元素
1范圍
本部分規(guī)定了油墨中可溶性元素(銻、砷、鋇鎘、鉻、鉛、汞、硒)的最大限量要求,樣品制備
和測(cè)定方法。
本部分適用于油墨產(chǎn)品,油墨印刷制品也可參照使用。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過(guò)本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的
修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分,然而,鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議的各方研究
是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本部分。
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
3總則
本部分為油墨生產(chǎn)及使用的安全通用技術(shù)要求。
本部分旨在最大可能地保護(hù)人體的生命和健康,減少對(duì)環(huán)境的污染和破壞,不應(yīng)損害使用者或第三
者的安全或健康。
4技術(shù)要求
油墨中可溶性元素的最大限量(mg/kg)見(jiàn)表1
表1
單位為毫克每千克
銻(Sb)砷(As)鋇(Ba)鎘(Cd)鉻(Cr鉛(pb)汞(g)硒(se)
60
25
1000
75
60
90
60
500
5方法提要
對(duì)于油墨及油墨印刷制品,直接采用酸溶出方法處理,用0.07mol/L的HCl(模擬人體胃酸)將試樣
中的銻、鋇、鎘、鉻、鉛、硒、汞、砷溶出,然后將溶出液導(dǎo)入火焰原子吸收分光光度計(jì)和原子熒光分
光光度計(jì)或ICP電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計(jì)進(jìn)行檢測(cè)。
6原則
可溶性元素是模擬材料在吞咽后與胃酸持續(xù)接觸一段時(shí)間的條件下,從油墨中提取出的溶出物,采
用檢出限適當(dāng)?shù)姆治龇椒ǘ繙y(cè)定可溶性元素的含量。
QB2930.1-2008
7樣品制備
7.1油墨
7.1.1測(cè)試試樣取樣程序
將試樣攪拌均勻后,在玻璃板上制備涂膜,待完全于燥后取樣(若烘干,則溫度不應(yīng)超過(guò)80℃),
在室溫下將其粉碎,并通過(guò)0.5mm金屬篩過(guò)篩后待處理。
注:如涂膜不易粉碎成0.5mm,可不過(guò)篩直接進(jìn)行樣品處理。
7.1.2提取程序
將粉碎的試樣稱取0.5g,放入25mL比色管中,加入0.07mol/L的HCl溶液25mL,用超聲波震蕩器震
蕩30min,然后在室溫下靜置1h,過(guò)濾至另一支25mL比色管中
7.2油墨印刷制品
如印刷品上的油墨涂層可單獨(dú)移取,則測(cè)試試樣按.1.2進(jìn)行提取;如印刷品上的油墨涂層不能單獨(dú)
移取,則按7.2.1進(jìn)行提取。
7.2.1提取程序
在這種情況下,測(cè)試試樣從印刷品上直接提取,使測(cè)試試樣同時(shí)包括含涂層部位的代表性試樣。將
移取的測(cè)試試樣稱取1.0g,放入25mL比色管中,加入25mL水,充分浸漬,得到均勻混合物。將混合物
定量轉(zhuǎn)移到50mL比色管中,加入0.14molL的鹽酸溶液25mL,用超聲波震蕩器震蕩1h,然后在室溫下靜
置lh,過(guò)濾至另一支50mL比色管中。
8檢驗(yàn)方法
8.1可溶性元素銻、鋇、鎘、鉻、鉛、硒的檢驗(yàn)方法
8.1.1試劑和材料
分析測(cè)試中須使用合格的分析純?cè)噭?/p>
8.1.1.1鹽酸溶液1:c(HCl)=(0.070.005)mol/L;
鹽酸溶液2:c(HC)=(0.14±0.005)mol/L;
硝酸溶液:c(hNO3)=(0.5±0.005)mol/L
8.1.1.2六種可溶性元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
8.1.1.3水:至少達(dá)到GB/T6682規(guī)定的3級(jí)純度。
8.1.1.4乙炔。
8.1.1.5壓縮空氣(由空氣壓縮機(jī)提供)。
8.1.2儀器和設(shè)備
8.1.2.1比色管(25mL、50mL)。
8.1.2.2超聲波震蕩器。
8.1.2.3孔徑為0.5mm的金屬篩、漏斗、普通濾紙。
8.1.2.4火焰原子吸收分光光度計(jì):適用于待測(cè)可溶性元素的測(cè)量波長(zhǎng),并裝有一個(gè)可通入乙炔和空
氣的燃燒器。
8.1.2.5元素光譜源:鉛空心陰極燈、鉻空心陰極燈、鎘空心陰極燈、鋇空心陰極燈、銻空心陰極燈、
硒空心陰極燈。
8.1.2.6移液管(5mL、10mL)。
8.1.2.7容量瓶(100mL)。
8.1.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
8.1.3.1標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的制備
六種可溶性元素的參比溶液應(yīng)在當(dāng)天使用當(dāng)天配制。
2
QB2930.1-2008
用移液管分別向100mL容量瓶中注入不同體積的每一種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用0.5moL的硝酸溶
液將每個(gè)容量瓶中的溶液稀釋至刻度,并充分搖勻。
六種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的建議濃度見(jiàn)表、表3、表4、表5、表6、表7。
表2
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鉛濃度/(ug/mL)
0
123
012
0.5
1
2.5
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
表3
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鉻濃度/(ug/mL)
0
0123
0.1
0.2
0.5
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
表4
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鎘濃度/(ug/mL)
0
0123
0.1
0.2
0.5
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
表5
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的鋇濃度/(ug/mL)
0
0123
5
2
10
20
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
3
QB2930.12008
表6
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的銻濃度/(ugmL
0123
2
0512
1-0
0
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
表7
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的硒濃度/(g/mL)
0123
1
0502
1
0
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
8.1.3.2光譜測(cè)量
將金屬光譜源安裝在火焰原子吸收分光光度計(jì)上并于最佳條件時(shí)測(cè)定。按照儀器使用說(shuō)明調(diào)節(jié)該儀
器,為取得最大的吸光度,測(cè)量不同的元素應(yīng)調(diào)節(jié)單色器至相應(yīng)的波長(zhǎng)處(鉛:283.3nm,鉻:357.9nm,
鎘:228.8nm,鋇:553.6nm,銻:217.6nm,硒:196.0nm)。
根據(jù)吸氣器燃燒器的特性,調(diào)節(jié)乙炔和空氣的流量,并點(diǎn)燃火焰,設(shè)置讀數(shù)范圍,使?jié)舛茸畲?/p>
的標(biāo)準(zhǔn)參比溶液給出一個(gè)滿刻度偏轉(zhuǎn)。
分別使各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)參比溶液以濃度上升的順序通過(guò)抽吸進(jìn)入火焰,在每次測(cè)定之間,都要吸入水使之
通過(guò)燃燒器,并且每次必須保持相同的吸入率。
8.1.3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線
以六種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的濃度(以g/mL計(jì))為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度值減去空白試驗(yàn)
溶液的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制曲線。
8.1.4測(cè)定及結(jié)果計(jì)算
按8.1.3.2所述調(diào)整火焰原子吸收分光光度計(jì)后,首先測(cè)鹽酸的吸光度,然后對(duì)每個(gè)試驗(yàn)溶液的吸光
度測(cè)量三次,隨后再測(cè)鹽酸溶液。
試樣中可溶性元素含量按公式(1)計(jì)算:
w=…(1)
m
式中:
w可溶性元素含量,單位為毫克每千克(mg/kg)
c從校準(zhǔn)曲線計(jì)算得出的樣液濃度,單位為微克每毫升(ug/mL);
N—稀釋倍數(shù)
m試樣質(zhì)量,單位為克(g);
V—試樣體積,單位為毫升(mL)
注:仲裁檢驗(yàn)時(shí)建議采用ICP-MS(電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計(jì)質(zhì)譜聯(lián)用)進(jìn)行檢測(cè)
8.2可溶性元素汞、砷的檢驗(yàn)方法
8.2.1試劑和材料
4
QB2930.1-2008
分析測(cè)試中須使用合格的分析純?cè)噭?/p>
8.2.1.1鹽酸溶液1:c(HC)=(0.070.005)mol/L
鹽酸溶液2:c(HCl)=(0.140.005)mol/L;
硝酸溶液:c(HNO3)=(0.5±0.005)molL。
8.2.1.2二種可溶性元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液。
8.2.1.3水:至少達(dá)到GB/T6682規(guī)定的3級(jí)純度。
8.2.1.4乙炔。
8.2.1.5壓縮空氣(由空氣壓縮機(jī)提供)。
8.2.2儀器
8.2.2.1比色管(25mL、50mL)。
8.2.2.2超聲波震蕩器。
8.2.2.3孔徑為0.5mm的金屬篩、漏斗、普通濾紙
8.2.2.4原子熒光光度計(jì):適用于砷、汞測(cè)量波長(zhǎng),并裝有一個(gè)可通入乙炔和空氣的燃燒器。
8.2.2.5元素光譜源:空心陰極燈、砷空心陰極燈。
8.2.2.6移液管(5mL、10mL)
8.2.2.7容量瓶(100mL)。
8.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
8.2.3.1標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的制備
砷、汞元素的參比溶液應(yīng)在當(dāng)天使用當(dāng)天配制。
用移液管分別向100mL容量瓶中注入不同體積的每一種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液,然后用0.5mol/L的硝酸溶
液將每個(gè)容量瓶中的溶液稀釋至刻度,并充分搖勻。
砷、汞標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的建議濃度見(jiàn)表8、表9。
表8
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的砷濃度/(umL)
0
0
1
0.5
2
1.5
3
2.5
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液
表9
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的序號(hào)(No)
標(biāo)準(zhǔn)參比溶液中相應(yīng)的汞濃度/(g/mL)
0
0
1
5
2
10
3
20
注:0號(hào)為空白試驗(yàn)溶液。
8.2.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線
同時(shí)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液和試樣的熒光強(qiáng)度,以兩種可溶性元素標(biāo)準(zhǔn)參比溶液的濃度(以ng/mL計(jì))為橫
坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度值減去空白試驗(yàn)溶液的吸光度值為縱坐標(biāo)繪制曲線。
8.2.4測(cè)定及結(jié)果計(jì)算
5
QB2930.1-2008
對(duì)每個(gè)試驗(yàn)溶液的吸光度測(cè)量三次,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中砷、汞的濃度。如果試樣中砷、汞
的濃度超出校準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)濃度值,則應(yīng)對(duì)試樣進(jìn)行適當(dāng)稀釋后再測(cè)定。試樣中砷、汞含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)
w計(jì),數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示,按公式(2)計(jì)算:
w=cxnx10-3
(2)
m
式中:
w試樣中砷、汞的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)
c從校準(zhǔn)曲線計(jì)算得出的樣液濃度,單位為納克每毫升(ng/mL)
V—試樣體積,單位為毫升(mL);
N——試樣稀釋倍數(shù)
m試樣稱樣質(zhì)量,單位為克(g)
注:仲裁檢驗(yàn)時(shí)建議采用ICP-MS(電感耦合等離子體原子發(fā)射分光光度計(jì)質(zhì)譜聯(lián)用)進(jìn)行檢測(cè)
9試驗(yàn)報(bào)告
試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)至少包括以下內(nèi)容:
a)受檢產(chǎn)品名稱;
b)測(cè)試依據(jù)或檢驗(yàn)方法;
c)元素分析測(cè)定結(jié)果的校正值,用毫克元素/千克材料表示,并說(shuō)明本測(cè)試結(jié)果是溶液中該元素的
含量;
d)實(shí)驗(yàn)結(jié)果
e)偏離測(cè)試依據(jù)的任何實(shí)驗(yàn)條件
f)由于協(xié)議或其他原因產(chǎn)生與規(guī)定測(cè)試程序的差異;
g)測(cè)試日期
h)測(cè)試用儀器。
QB2930.1-2008
參考文獻(xiàn)
1.GB6675國(guó)家玩具安全技術(shù)規(guī)范
2.EN71-3玩具安全標(biāo)準(zhǔn)第3部分:某些元素的轉(zhuǎn)移
7
